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紀伊国屋は新居宿にあった、紀州藩（現在の和歌山県）の御用宿です。江戸時代、関所を出た新居宿内の東海道沿いには20数件の旅籠（はたご：現在の旅館）が軒を連ねました。
紀伊国屋の創業ははっきりしていませんが、紀州出身の主人が、江戸初期に新居に移り住み茶屋を営んだのが始まりといわれます。江戸時代中期の元禄16年（1703）には、徳川御三家紀州藩の御用宿となっており、その後「紀伊国屋」の屋号を掲げました。昭和戦後に廃業するまで約250年、旅館業を営みました。
建物は明治初めの再建されていますが、随所に江戸期の建築様式を色濃く残しています。現在は、平成13年（2001）に解体修理を行い、当時の風情を体感できる施設として公開しており、市指定有形文化財にもなっています。